二溴新戊二醇(Dibromoneopentyl Glycol,簡稱DBNPG),化學(xué)名稱為2,2-二(溴甲基)-1,3-丙二醇,是一款反應(yīng)型溴系阻燃劑。在聚合物材料領(lǐng)域,尤其在生產(chǎn)柔性聚氨酯泡沫時,DBNPG通過化學(xué)鍵合進(jìn)入聚合物骨架,可賦予材料阻燃性能,同時**大限度保持泡沫原有的物理特性。
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與傳統(tǒng)的添加型阻燃劑(如固體無機(jī)填料或非反應(yīng)性有機(jī)磷酸酯)相比,DBNPG的核心優(yōu)勢在于其“反應(yīng)型”特性。它分子中含有兩個羥基,能夠直接參與聚氨酯的聚合反應(yīng),與異氰酸酯、多元醇等共聚,成為聚合物分子鏈的一部分。
這種化學(xué)鍵合帶來了多重好處:
持久性
阻燃劑不易因揮發(fā)、遷移或萃取而損失,有助于保障材料阻燃性能的長效穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)表明,經(jīng)DBNPG處理的泡沫即使用全氯乙烯反復(fù)干洗,其萃取液中亦未檢出DBNPG,阻燃性未受破壞。
兼容性
由于成為聚合物結(jié)構(gòu)單元,DBNPG不會像固體填料或部分增塑劑型阻燃劑那樣,對泡沫的柔軟性、開孔結(jié)構(gòu)等關(guān)鍵物理性能產(chǎn)生顯著的負(fù)面影響。
阻燃效用
其在氣相中釋放的溴化氫能干擾燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng),阻燃表現(xiàn)較好。
將DBNPG應(yīng)用于由甲苯二異氰酸酯(TDI)和聚醚多元醇制備的柔性聚氨酯泡沫,需要滿足兩個相互關(guān)聯(lián)的工藝條件,以同時實(shí)現(xiàn)“阻燃”和“保持優(yōu)良泡沫結(jié)構(gòu)”的目標(biāo)。
TDI異構(gòu)體比例的控制
這是實(shí)現(xiàn)技術(shù)效果的重要環(huán)節(jié)。常用的TDI是80/20的2,4-與2,6-異構(gòu)體混合物。然而,專利研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)使用這種常規(guī)80/20 TDI時,即使添加DBNPG,所得泡沫往往孔結(jié)構(gòu)緊密甚至閉孔,雖具阻燃性卻不適用于對透氣性有高要求的襯墊等領(lǐng)域。
解決方案是控制TDI中2,4-異構(gòu)體的含量不超過76%(重量)。通??赏ㄟ^將80/20 TDI與另一種65/35 TDI(含65%的2,4-異構(gòu)體)進(jìn)行混合來實(shí)現(xiàn)。適配比例是兩者1:1混合,得到2,4-異構(gòu)體含量約為72.5%的混合物。使用此比例的TDI,配合DBNPG,可制得開孔良好、透氣性(孔隙率在0.5-10立方英尺/分鐘范圍內(nèi))且阻燃的柔性泡沫。
DBNPG的加入形式與用量
DBNPG是熔點(diǎn)為110°C的固體,為確保其能充分、均勻地參與反應(yīng),禁止直接以固體粉末形式加入。實(shí)驗(yàn)證明,直接加入固體DBNPG會導(dǎo)致阻燃效果下降,因?yàn)榇罅緿BNPG未參與反應(yīng),可被溶劑萃取出來。
正確的加入方式有兩種:
溶液法
將DBNPG溶解于聚醚多元醇中。例如,在70-80°C下攪拌,可制得含量**高至15%的穩(wěn)定透明溶液,粘度增加很小。
分散體法
在三輥磨等設(shè)備上將DBNPG顆粒分散于聚醚多元醇中??芍频霉毯?0-50%的分散體,其粘度在可處理范圍內(nèi),且穩(wěn)定性良好。
DBNPG的推薦添加量為聚醚多元醇重量的1%至8%。具體用量與配方中的水含量緊密相關(guān)。水在發(fā)泡過程中與異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳,起到發(fā)泡劑作用。一般而言,水含量越高,所需DBNPG的**低有效量也需相應(yīng)提高,才能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)(如美國機(jī)動車**標(biāo)準(zhǔn)302號文件)要求的自熄、零燃速(SEO)的阻燃等級。例如,水含量為2.0份/百份多元醇(php)時,約需2 php DBNPG;水含量增至3.65 php時,則需約6 php DBNPG。
在典型的泡沫配方中,除TDI(采用調(diào)整比例后的混合物)、聚醚多元醇(如分子量約3500的聚氧化丙烯-氧化乙烯三醇)和DBNPG(以溶液或分散體形式)外,還包含水、胺催化劑(如A-1)、錫催化劑(如T-9/3)、硅油表面活性劑(如Y-6634)等常規(guī)助劑。必要時也可添加三氯一氟甲烷(Freon 11)作為輔助發(fā)泡劑以進(jìn)一步降低泡沫密度,且不影響阻燃性。
通過優(yōu)化TDI異構(gòu)體比例和DBNPG用量,制備的泡沫密度通常在1.7-2.2 Pcf(磅/立方英尺)之間,具備優(yōu)良的開孔結(jié)構(gòu)和透氣性,并且能滿足垂直燃燒測試標(biāo)準(zhǔn),實(shí)現(xiàn)自熄。
二溴新戊二醇作為反應(yīng)型溴系阻燃劑,其應(yīng)用于柔性聚氨酯泡沫的關(guān)鍵在于對甲苯二異氰酸酯異構(gòu)體比例的調(diào)控以及確保DBNPG以可參與反應(yīng)的形態(tài)(溶液或分散體)均勻引入反應(yīng)體系。這種技術(shù)方案解決了傳統(tǒng)方法中阻燃與泡沫物理性能(尤其是開孔透氣性)難以兼顧的行業(yè)難題,為生產(chǎn)阻燃性能穩(wěn)定、物理特性達(dá)標(biāo)柔性聚氨酯制品(如汽車和家具內(nèi)飾)提供了可行方案。